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隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,爆炸、火災(zāi)、高壓蒸汽、高溫液體飛濺等可能發(fā)生在工業(yè)生產(chǎn)、社會(huì)生活和軍事反恐活動(dòng)中的災(zāi)難性事故呈上升趨勢(shì)。在這些環(huán)境下工作的員工需要穿特定的防護(hù)服,以確保生命安全和任務(wù)的有效執(zhí)行。然而,傳統(tǒng)的熱防護(hù)服主要通過(guò)多層組合提高熱防護(hù)性能,其組成結(jié)構(gòu)一般分為阻燃層、防水透氣層、絕緣層、舒適層四層,導(dǎo)致服裝厚度,從人體散熱、代謝率、生理熱負(fù)荷和熱應(yīng)激[1],然后影響服裝的工作效率和決策能力,甚至生命危險(xiǎn)[2-3]。因此,為了更好地保證員工的工作安全,現(xiàn)代防護(hù)服的必然趨勢(shì)是開(kāi)發(fā)具有優(yōu)異熱濕舒適性和保護(hù)性的輕熱防護(hù)服。氣凝膠是世界上密度較低、導(dǎo)熱性較低的多孔固體材料,具有特殊的連續(xù)性,可應(yīng)用于保護(hù)孔結(jié)構(gòu)的創(chuàng)新趨勢(shì)。本文總結(jié)了保護(hù)孔結(jié)構(gòu)的特殊應(yīng)用。
1 氣凝膠性能
氣凝膠是一種具有超高孔隙率的三維納米多孔材料[4]。斯坦福大學(xué)1931年Kistler教授成功地用水玻璃制備了世界上第一個(gè)SiO2.經(jīng)過(guò)近半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,逐漸發(fā)現(xiàn)了氣凝膠材料的優(yōu)異性能。氣凝膠中大量納米孔賦予氣凝膠低密度、低折射率、小孔徑、高比表面積、高孔隙率的特點(diǎn),使氣凝膠具有良好的透光性、環(huán)保性和隔音性能。由于氣凝膠材料孔隙率高達(dá)90%,主要進(jìn)行氣體傳導(dǎo)的熱傳導(dǎo),固體熱傳導(dǎo)率僅為氣凝膠均質(zhì)材料的0.大約2%[5]具有優(yōu)異的隔熱性能。多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)限制了材料中空氣分子的對(duì)流,抑制了材料的對(duì)流熱,有效地阻擋了覆蓋熱源的熱輻射。氣凝膠的熱學(xué)、光學(xué)[6]、聲學(xué)[7]、電學(xué)[8-9]等優(yōu)異性能、密度和孔隙率通過(guò)與增強(qiáng)體和遮光劑的結(jié)合,廣泛應(yīng)用于航空航天、光聲電氣設(shè)備等領(lǐng)域。
2 氣凝膠的應(yīng)用
2.1 氣凝膠作為保溫材料的應(yīng)用
氣凝膠作為一種保溫材料,廣泛應(yīng)用于航空航天領(lǐng)域。1999年,美國(guó)國(guó)家航空航天局(NASA)氣凝膠材料被用作星塵號(hào)太空探測(cè)器的收集裝置[10]。俄羅斯和平空間站和美國(guó)勇氣火星探測(cè)器[11]都使用它作為保溫材料進(jìn)行熱絕緣,以保護(hù)探測(cè)器。寶馬[12]采用氣凝膠材料建立保溫儲(chǔ)存裝置,可收集發(fā)動(dòng)機(jī)余熱,冬季加熱發(fā)動(dòng)機(jī)。圖1顯示,2016年中國(guó)使用的納米氣凝膠保溫氈產(chǎn)品有效保溫和維護(hù)了長(zhǎng)征5號(hào)火箭燃?xì)夤艿老到y(tǒng)。2017年,氣凝膠已成為天舟1號(hào)貨運(yùn)船上低溫鎖柜的設(shè)計(jì)材料。氣凝膠的高透明度和低折射率也能很好地應(yīng)用于光能建筑,減少陽(yáng)光和環(huán)境中的紅外輻射。是理想的太陽(yáng)能加熱材料。SiO屋面采光保溫材料采用氣凝膠材料,在有效減少熱損失的同時(shí),提高了太陽(yáng)能熱轉(zhuǎn)換效率[13]。Xiong[14]觀察到氣凝膠包裝結(jié)構(gòu)對(duì)隔熱增強(qiáng)有顯著影響,氣凝膠填充樣品與普通樣品之間的溫差為1~1.5 ℃。
2.2 氣凝膠在防寒保溫產(chǎn)品中的應(yīng)用
氣凝膠在服裝領(lǐng)域的應(yīng)用也非常突出,其中SiO氣凝膠的研究和應(yīng)用較為成熟。早在2002年,NASA部署下的開(kāi)發(fā)了更耐用、更靈活的氣凝膠[15],并應(yīng)用于太空服裝保溫襯里。研究人員認(rèn)為,18 mm厚氣凝膠襯里可以幫助宇航員抵抗-130 ℃的低溫。Corpo Nove公司氣凝膠材料設(shè)計(jì)能力-25 ℃~1 500 ℃極溫防寒服。美國(guó)海軍開(kāi)發(fā)的氣凝膠內(nèi)衣可以提高潛水服的保護(hù)性能,有效降低體溫,延長(zhǎng)潛水時(shí)間[16]。Corpo Nove、Hugo Boss、McFarlane生產(chǎn)適合冬季穿著的氣凝膠夾克。2009年,阿斯彭和加拿大高爾夫球裝備制造商21(Element 21)合作開(kāi)發(fā)了一種名為零夾層的氣凝膠纖維,制成超薄夾克,然后開(kāi)發(fā)了室外防寒[17]的氣凝膠鞋墊和氣凝膠睡袋墊。SNAFELwidth=13,height=11,dpi=110項(xiàng)目產(chǎn)品經(jīng)受住了溫場(chǎng)試驗(yàn)、人體感知試驗(yàn)等綜合試驗(yàn),充分發(fā)揮了納米氣凝膠材料優(yōu)異的疏水性和保溫性。
2.3 氣凝膠在熱防護(hù)服中的應(yīng)用
張興娟等[18]發(fā)現(xiàn)SiO2.氣凝膠保護(hù)面料的熱傳導(dǎo)率為傳統(tǒng)保護(hù)面料的1/4。在相同的熱保護(hù)效果下,以氣凝膠為保溫層的消防服可以降低70%以上的質(zhì)量和體積,大大降低消防隊(duì)員的勞動(dòng)強(qiáng)度。玻璃纖維二氧化硅氣凝膠防火保溫凝膠防火保溫面料TPP(熱防護(hù)性能)高于中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)(≥28 kW·s/m2)二次燒傷延遲超過(guò)27%,使消防隊(duì)員有足夠的時(shí)間進(jìn)行救援和疏散。合成胡銀[20]SiO2.氣凝膠連續(xù)多孔保溫材料結(jié)合改性氣凝膠材料和消防服織物,不同厚度氣凝膠氈及其低輻射環(huán)境的保溫性能,研究了氣凝膠層數(shù)與防護(hù)服內(nèi)部舒適性的關(guān)系。Shaid等[21]用氣凝膠解決消防服相變材料不穩(wěn)定的問(wèn)題,發(fā)現(xiàn)普通PCM保溫層的平均點(diǎn)火時(shí)間約為3.3 s,使用氣凝膠和PCM當(dāng)組合材料時(shí),該值顯示增加到5.5秒,含量減慢PCM織物中的火焰擴(kuò)散。Zhang氣凝膠材料等[22]MPCM熱防護(hù)服系統(tǒng)采用微膠囊相變材料,發(fā)現(xiàn)厚度為4 mm與含氣凝膠的保溫層相比,二次燒傷時(shí)間增加了51.4%大大提高了織物系統(tǒng)的熱保護(hù)值,發(fā)現(xiàn)不同厚度的氣凝膠層及其分布位置對(duì)模擬皮膚的熱通量有不同的影響。
3 氣凝膠用于防護(hù)服的主要問(wèn)題及解決方案
3.1 氣凝膠材料的力學(xué)性能
氣凝膠防護(hù)服在高溫救援作業(yè)環(huán)境下必須具有一定的抗撕裂性、抗刺穿性和耐磨性。氣凝膠的超低密度、高孔隙率和獨(dú)特的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)使其模量小、強(qiáng)度低、脆性大,不能滿足保溫材料的力學(xué)性能承載要求。因此,氣凝膠難以單獨(dú)作為保溫材料使用,需要與其它材料復(fù)合或組合,以達(dá)到有效的使用效果。雖然該材料可以提高服裝的保溫性能,但如何提高氣凝膠復(fù)合材料的強(qiáng)度、拉伸性和彈性仍然是一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題。目前,氣凝膠的強(qiáng)度[23]主要通過(guò)提高氣凝膠密度、高溫?zé)崽幚砗驮鰪?qiáng)顆粒骨架結(jié)構(gòu)來(lái)提高。為了提高材料的力學(xué)性能和高溫保溫性能[25-26],氣凝膠復(fù)合材料引入增強(qiáng)劑和遮光劑。Katti等待[27]用聚尿素包覆胺修改氣凝膠骨架,增加顆粒頸接觸面積,保持氣凝膠介孔結(jié)構(gòu),提高氣凝膠材料強(qiáng)度。在高溫高壓下加入二次凝膠,將酯鹽水解并嫁接到濕凝膠網(wǎng)絡(luò)骨架中,加強(qiáng)骨架結(jié)構(gòu),提高氣凝膠材料的強(qiáng)度。[20]通過(guò)在氣凝膠中添加有機(jī)聚合物(聚二甲基硅氧烷衍生物等),制造了的柔性氣凝膠復(fù)合材料。與純硅氣凝膠相比,增加了材料的彈性,顯著提高了氣凝膠的耐久性。通過(guò)在硅氣凝膠過(guò)程中添加玻璃纖維和無(wú)機(jī)粘合劑,王宇等[28]提高了氣凝膠材料的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。
3.2 氣凝膠材料的舒適性
目前,對(duì)氣凝膠在防護(hù)服中的應(yīng)用的研究主要集中在其優(yōu)異的隔熱性能上,而忽略了穿著者的主觀穿著感受。氣凝膠材料的舒適性是防護(hù)服應(yīng)用中需要考慮的另一個(gè)問(wèn)題。氣凝膠不僅能防止外界熱量的引入,還能防止人體服裝微氣候環(huán)境下的熱量輸出[29]。目前還沒(méi)有很好的方法來(lái)解決與人體熱應(yīng)激相關(guān)的問(wèn)題,只有通過(guò)PCM將氣凝膠涂在面料上,提高人體舒適度。Shaid[30]2%的氣凝膠納米顆粒涂層將熱阻增加到68. 當(dāng)材料,材料的透氣性會(huì)降低45.46%,4%的氣凝膠涂層將減少61%.透氣性76%。氣凝膠涂層織物的熱阻與透氣性成反比,隨著熱保護(hù)的提高,服裝的舒適性和透氣性會(huì)降低。Trifu[31]在研究氣凝膠鞋帽組裝過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)不可避免的氣凝膠粉塵嚴(yán)重影響了氣凝膠墊帽和靴子的試穿舒適性。Jin等[32]采用氣凝膠涂層整理技術(shù)制備新型防護(hù)服面料PTFE膜層壓在氣凝膠處理的非織造織物上作為隔熱層,發(fā)現(xiàn)可以改善織物TPP并消除氣凝膠粉塵,但會(huì)降低保溫層的水蒸氣滲透性。
3.3 高溫環(huán)境下氣凝膠材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性
氣凝膠防護(hù)服在氣凝膠防護(hù)服經(jīng)常受到高溫?zé)峤佑|和熱輻射的傷害。目前應(yīng)用較多SiO氣凝膠使用溫度高時(shí),由于表面細(xì)顆粒表面能量高,在高溫環(huán)境下容易積聚燒結(jié),導(dǎo)致氣凝膠比表面積下降。SiO當(dāng)氣凝膠密度達(dá)到原氣凝膠密度的50%時(shí),氣凝膠的多孔結(jié)構(gòu)會(huì)因坍塌而損壞[33]SiO降低氣凝膠的隔熱性。SiO氣凝膠的長(zhǎng)期使用溫度為650 ℃以下[34]、李雄威等[35]對(duì)不同溫度進(jìn)行熱處理SiO2.氣凝膠分析發(fā)現(xiàn),隨著密度的增加,氣凝膠顆粒之間的接觸面積因顆粒膨脹而增加,導(dǎo)致氣凝膠形成固相導(dǎo)熱的傳熱方式,當(dāng)模擬火場(chǎng)燃燒一小時(shí)后達(dá)到實(shí)驗(yàn)熱處理溫度時(shí)(925 ℃)[36]由于間壁塌陷,氣凝膠層結(jié)構(gòu)的隔熱性能失效,保護(hù)效果大大降低。目前國(guó)內(nèi)外主要通過(guò)SiO2.氣凝膠用于修飾和調(diào)節(jié)元素?fù)诫s和引入顆粒、晶須等纖維增強(qiáng)體SiO2氣凝膠顆粒的燒結(jié)增強(qiáng)SiO氣凝膠的耐高溫性[37-38]。
3.4 氣凝膠材料對(duì)輻射的透射性
氣凝膠對(duì)波長(zhǎng)為3~8 μm近紅外透射性強(qiáng)[39]紅外輻射能力差,導(dǎo)熱性增加,材料保溫性能受損。Qi[40]發(fā)現(xiàn)入射波長(zhǎng)約為3~5 μm當(dāng)氣凝膠的熱吸收系數(shù)急劇上升時(shí),提出了紅外光通過(guò)添加劑吸收或散射溫度跳躍的解決方案。Kwon等[41]在800 K在溫度下,將TiO2.發(fā)現(xiàn)作為紅外遮光劑,SiO氣凝膠的總熱導(dǎo)率分別降低到0.013 W/(m·K)和0.038 W/(m·K),提高高溫下的使用性能。陳澤等[42]發(fā)現(xiàn)混合氣凝膠/NC814 復(fù)合材料μm波段紅外透過(guò)率低至3.當(dāng)氣凝膠復(fù)合材料的摻雜量為7%時(shí),對(duì)紅外線的干擾效果較好。在理論研究方面,趙越等[43]采用蒙特卡羅數(shù)值法(MCM)與Mie散射理論發(fā)現(xiàn),優(yōu)化參數(shù)后的碳黑顆?;旌蠚饽z能有效阻擋輻射傳熱,提高材料的隔熱性能。
4 發(fā)展趨勢(shì)
4.1 氣凝膠多種復(fù)合發(fā)展
除硅、碳、硫等外,氣凝膠的種類(lèi)不斷分化。由于其機(jī)械性能缺陷,出現(xiàn)了多種復(fù)合氣凝膠產(chǎn)品。石墨烯氣凝膠是一種具有連續(xù)多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的新型三維材料。裝配結(jié)構(gòu)可調(diào),高于表面積,機(jī)械性能優(yōu)異;彈性好,形狀可根據(jù)需要任意調(diào)整。電、熱、力學(xué)性能優(yōu)異,壓縮率高達(dá)80%。目前,多結(jié)構(gòu)3已實(shí)現(xiàn)D[44]印刷技術(shù)。石墨烯氣凝膠材料有望在未來(lái)引入更廣泛的防護(hù)服應(yīng)用領(lǐng)域,提高服裝的綜合性能。
4.22 優(yōu)化氣凝膠材料配伍
目前,氣凝膠材料主要用于取代傳統(tǒng)的無(wú)紡布保溫氈或保溫涂料,以提高織物系統(tǒng)的保護(hù)性能。大量研究表明,多層織物組合的織物兼容性影響其保溫性能,目前還不清楚外層是否有更好的保護(hù)效果。氣凝膠的排列方法對(duì)保溫層的保護(hù)和舒適性也有重要影響。為了獲得性能較好的保護(hù)織物,有必要探索較佳的排列方法。黃仁達(dá)等[45]從增強(qiáng)氣凝膠材料的幾何特性、含量、排列方法等方面總結(jié)了二氧化硅氣凝膠復(fù)合材料導(dǎo)熱性的規(guī)律,提出了優(yōu)化二氧化硅氣凝膠復(fù)合材料導(dǎo)熱性的方法。但上述影響因素的具體作用尚不清楚,需要深入探索。
4.3 注意氣凝膠的性能
氣凝膠材料優(yōu)異的隔熱性能使其能夠取代傳統(tǒng)的熱保護(hù)織物組合,但現(xiàn)有的探索和應(yīng)用實(shí)踐只關(guān)注其隔熱性能,沒(méi)有充分考慮其彎曲性能、壓縮性能、濕度性能等使用性能,這些都是防護(hù)服必須考慮的問(wèn)題。在實(shí)際穿著和使用過(guò)程中,人體運(yùn)動(dòng)會(huì)擠壓材料,壓縮后的彈性恢復(fù)程度也會(huì)對(duì)其保護(hù)性能產(chǎn)生一定的影響。特別是關(guān)鍵保護(hù)部位的應(yīng)用對(duì)氣凝膠材料的彈性恢復(fù)性能較高,必須保證四肢的靈活性。在較高的溫度環(huán)境下,半透明氣凝膠材料難以抵抗良好的輻射導(dǎo)熱性,導(dǎo)熱與隔熱性能的矛盾也成為氣凝膠防護(hù)服材料發(fā)展的應(yīng)用壁壘。市場(chǎng)上銷(xiāo)售的氣凝膠不能直接用于服裝面料,因?yàn)槟z容易粉末脫落,防護(hù)服舒適性差。氣凝膠的組合應(yīng)用可以有效解決這個(gè)問(wèn)題。氣凝膠的疏水性導(dǎo)致服裝透氣性和透濕性低,容易產(chǎn)生熱應(yīng)激,必須解決。Venkatara n[46]研究了柔性納米結(jié)構(gòu)氣凝膠復(fù)合材料的熱性能、空氣和水蒸氣滲透性,發(fā)現(xiàn)隨著纖維組裝和柔性氣凝膠結(jié)構(gòu)的增加,材料和舒適性得到了提高。
4.4 氣凝膠產(chǎn)業(yè)化成本低
制約氣凝膠市場(chǎng)發(fā)展的另一個(gè)關(guān)鍵是制造成本高,因此有必要制備低成本的工業(yè)化氣凝膠。美國(guó)表示,2020年全球氣凝膠的市場(chǎng)價(jià)值將上升到18.966億元降低將導(dǎo)致市場(chǎng)需求和產(chǎn)品銷(xiāo)求和產(chǎn)品銷(xiāo)量大幅增加,市場(chǎng)增值空間大,預(yù)計(jì)革命性地取代傳統(tǒng)隔熱材料,在紡織服裝領(lǐng)域成為新一代的防護(hù)服裝面料。
5 結(jié) 語(yǔ)
氣凝膠目前廣泛應(yīng)用于隔熱保溫、防寒隔熱產(chǎn)品,在防護(hù)服裝上也有一定的應(yīng)用。開(kāi)發(fā)氣凝膠防護(hù)服,并能夠平衡防護(hù)服裝熱濕舒適性和防護(hù)性,是現(xiàn)代防護(hù)服裝發(fā)展的必然趨勢(shì)。相比于傳統(tǒng)的隔熱服裝材料,氣凝膠作為防護(hù)服裝材料其脆弱的質(zhì)地、較差的舒適性和不穩(wěn)定的服用性能是實(shí)現(xiàn)廣泛應(yīng)用亟需解決的問(wèn)題。未來(lái)的氣凝膠防護(hù)服將朝著復(fù)合化、組合式、易服用、舒適化、低成本的方向發(fā)展,有效提高防護(hù)服裝的防護(hù)性能,降低熱應(yīng)激。
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