1.鐵脫硫技術(shù)總結(jié)
沼氣中H2S會(huì)造成設(shè)備腐蝕,增加消耗成本。不經(jīng)處理排放到大氣中,會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境后果,因此沼氣脫硫尤為重要。復(fù)合鐵脫硫技術(shù)是以鐵為催化劑,濕氧化脫硫化物的一種方法。其特點(diǎn)是工藝復(fù)雜,吸附無毒。一步一步來H2S轉(zhuǎn)化為元素S。H2S去除率可達(dá)99%以上。是一種新型的環(huán)保無毒脫硫技術(shù)。它克服了硫容量低、脫硫工藝復(fù)雜、副鹽生成率高、環(huán)境凈化嚴(yán)重等缺點(diǎn)。硫回收率達(dá)99.99%。燃燒污染廢氣至20后mg/Nm3.能滿足不斷提高環(huán)保目標(biāo)的要求。標(biāo)準(zhǔn)。復(fù)合鐵脫硫技術(shù)適用于低濃度或高濃度H2S但氣體流量不大,H2S醇胺可用于含量過高或操作壓力過高 停止脫硫。硫產(chǎn)量小于20小時(shí)td設(shè)備投資和運(yùn)行成本明顯不足。更重要的是,它不受脫硫過程中氣源的影響CO含量的影響可以達(dá)到很高的污染程度。復(fù)合鐵法處理低H2S氣體還有其它明顯的優(yōu)點(diǎn):結(jié)合脫硫和硫回收,可在室溫下停止吸收和再生,H2S轉(zhuǎn)化為氧化硫的副作用較少。
2流程工藝
鐵法脫硫的基本原理是,H2S堿性溶液中Fe3 的絡(luò)合物Fe3 Ln氧化成單質(zhì)硫,氧化成單質(zhì)硫H2S復(fù)原成Fe2 Ln,然后用空氣氧化再生,產(chǎn)生Fe3 Ln,循環(huán)運(yùn)用。
利用堿性復(fù)合鐵催化劑的氧化恢復(fù)性能吸收酸性氣體H2S。H2S復(fù)合鐵間接氧化產(chǎn)生單硫,將復(fù)合鐵轉(zhuǎn)化為復(fù)合鐵,然后將空氣鼓入再生沉降罐,將空氣氧化堿性吸收劑中的復(fù)合鐵轉(zhuǎn)化為復(fù)合鐵,回收利用。同時(shí),在再生沉降罐中,硫停止沉降,形成硫磺漿,將硫磺漿送入過濾器,脫水成硫磺餅。
復(fù)合鐵法脫硫技術(shù)的特點(diǎn)
(1)復(fù)合鐵催化劑工藝復(fù)雜,硫化氫可間接氧化成硫單質(zhì); 不同濃度的H2S,其脫硫后的H2S含量可低于20ppm,肅清H2S效率高。
(2) 破碎的抗震性很強(qiáng)。對于傳統(tǒng)的脫硫安裝,當(dāng)原料氣體中的硫化氫含量波動(dòng)較大時(shí),出口污染氣體中的硫化氫含量波動(dòng)較大,甚至超過標(biāo)準(zhǔn)。復(fù)合鐵具有高硫容量特性,脫硫安裝可自動(dòng)處理上述振動(dòng),無需手動(dòng)更換操作,不影響脫硫率。
(3) 運(yùn)營成本低。由于脫硫過程中使用的復(fù)合鐵催化劑可回收利用,無副作用,脫硫過程中只需補(bǔ)充大量損失的復(fù)合鐵催化劑。
(4) 復(fù)合鐵催化劑選擇性高,副鹽發(fā)生率低。復(fù)合鐵離子氧化硫化氫為硫,脫硫過程副作用少,藥物使用壽命長。
(5) 設(shè)備尺寸小,可無效完成橇裝。由于任務(wù)硫容量高,設(shè)備小,橇裝無效,非常適合小項(xiàng)目的橇裝要求。
(6) 催化劑安全性高,對環(huán)境和人體無毒有害,具有良好的環(huán)保效益。
(7) 工業(yè)化已成熟。
三合鐵發(fā)展前景
目前,復(fù)合鐵法脫硫技術(shù)仍有許多效果值得討論。H2S硫是由氧化吸收組成的斜晶S8.其生成過程非常復(fù)雜,了解其生成機(jī)制,優(yōu)化操作條件, 副作用的發(fā)作。許多研究人員討論了硫的生成機(jī)制, 運(yùn)用LD- FTICR質(zhì)譜、 電位滴定、 X-射線衍射、 磁共振等手段,如液相色譜、核磁共振等。
后果標(biāo)明, H2S 多硫化物首先形成,然后轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫。這一過程中形成的多硫化物是線性多原子化合物,在水中容易分解成單質(zhì)硫。堿性越強(qiáng),單質(zhì)硫的沉淀越有利。 假設(shè)在酸性條件下操作會(huì)有更多的副作用。
人們不時(shí)關(guān)注配體的堅(jiān)定性。以胺基多羧酸為配體的鐵絡(luò)合物在工業(yè)過程中得到了廣泛的應(yīng)用,其缺點(diǎn)是配體易降解。一般認(rèn)為,過氧化物(或自由基)在再生過程中攻擊配體降解, 氧化降解, 參與抗氧化劑、緩沖劑和自由基清劑可以提高復(fù)合鐵的堅(jiān)定性。另一種提高配體堅(jiān)定性的方法是尋找新的配體, 無機(jī)磷酸,水楊酸,EDTA是目前常用的幾種配位體。
配位體的選擇應(yīng)遵循以下規(guī)范: (1)氫氧化物沉淀在堿性條件下不分解; (2)硫代硫酸鹽等副產(chǎn)品不發(fā)生; (3) (4) Fe3 Ln堅(jiān)定性必須大于Fe2 Ln 的堅(jiān)定性, 但兩者的堅(jiān)定性差異不能太大,這使得H2S 的氧化與Fe2 氧化可以順利停止。
此外,還需要考慮硫顆粒的改性。大顆粒硫能無效抑制硫泡沫的形成。
一般來說,國際外復(fù)合鐵脫硫方法發(fā)展迅速。近年來,它在改進(jìn)溶劑配方、優(yōu)化工藝和安裝配置方面做出了巨大的義務(wù),并得到了明確的改進(jìn)。復(fù)合鐵脫硫技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用對我國硫回收安裝的處理和趕上世界硫回收技術(shù)的先進(jìn)性具有重要意義。
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